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引言1

第1章　催化氢化还原法2

1.1　不饱和烃的氢化7

1.1.1　烯烃、炔烃的氢化7

1.1.2　杂环的氢化7

1.1.3　芳烃的氢化8

1.1.4　合成实例8

1101　丁烯二醇（2-丁烯-1,4-二醇）8

1102　2-甲基戊醛9

1103　3,7-二甲基辛醛10

1104　6-甲基-2-庚酮（异戊基丙酮）11

1105　丁二酸（琥珀酸）11

1106 丁二酸酐12

1107　4-苯基-2-丁酮（苄基丙酮）13

1108　4-（对甲氧基苯基）-2-丁酮14

1109　对羟基苯丙酸15

1110　对羟基-2-苯基苯丙酸15

1111　间氨基苯丙酸16

1112　间氨基-2-乙基苯丙酸盐酸盐17

1113　2-［β-（2′-噻吩基）乙基］苯甲酸18

1114　4-甲基环己醇18

1115　3,3,5-三甲基环己醇19

1116　1,3-环己二酮20

1117　环己甲酸（环己烷羧酸，六氢苯甲酸）21

1118　对氨甲基环己烷羧酸（对氨甲基环己烷甲酸）22

1119　对氨甲基环己甲酸甲酯22

1120　环己基苯基羟乙酸23

1121　六氢吡啶（哌啶，一氮六环，胡椒环）24

1122　2,6-二甲基哌啶25

1123　2,5-二甲氧基四氢呋喃25

1124　α-环戊基-扁桃酸甲酯26

1125　α-（2,2-二环己基乙基）哌啶顺丁烯二酸盐（心舒宁）27

1126　5-羟基萘满酮28

1.2　羰基化合物的氢化29

1.2.1　反应原理29

1.2.2　合成实例30

1201　1,2,4-丁三醇（1,2,4-三羟基丁烷）30

1202　托品醇31

1203　3α，6β-二羟基托品烷31

1204　D-山梨醇32

1205　邻羟基苯甲醇（水杨醇，邻羟基苄醇，2-羟基苯甲醇）33

1206 1-（3′，4′-二羟苯基）-2-甲氨基乙醇（消旋肾上腺素）34

1207 1-（3′，4′-二羟苯基）-2-异丙氨基乙醇盐酸盐（喘息定，异丙基肾上腺素盐酸盐）35

1.3　含氮化合物的氢化36

1.3.1　硝基化合物的氢化36

1.3.2　腈类化合物的氢化36

1.3.3　合成实例37

1301 三羟甲基氨基甲烷（三甲醇氨基甲烷，缓血酸胺）37

1302　2,2-二甲基-1,3-丙二胺38

1303　双异丙胺39

1304　2-羟基-3-氨基-4-苯丁酸40

1305　邻丙氧基苄脒盐酸盐41

1306　1,3-二甲基-4,5-二氨基尿嘧啶（二甲基-DAV）42

1307　1-（2′，6′-二甲苯氧基）-2-氨基丙烷盐酸盐（慢心律）43

1308　α-氨基-2,5-二甲氧基苯丙酮44

1309　1-甲胺-1-去氧山梨醇（葡甲胺）44

1310　3,4-二甲基苯胺（1-氨基-3,4-二甲基苯）45

1311　3-氯-4-氟苯胺46

1312　2,4-二氟苯胺47

1313　2,4,5-三甲氧基苯胺48

1314 　4-氨基-β-甲氧基乙苯［4-（2′-甲氧基乙基）苯胺］48

1315　对氨基-N-（2-二乙氨基乙基）苯甲酰胺盐酸盐（普鲁卡因胺盐酸盐）49

1316　对氨基苯甲酸50

1317　间氨基苯甲酸（3-氨基苯甲酸）51

1318　2-甲基-5-异丙基苯胺（2-氨基-4-异丙基甲苯）52

1319 3-丁氧基-4-氨基苯甲酸-β-二乙氨基乙酯单盐酸盐（盐酸丁氧普鲁卡因）53

1320 1-（4′-氨基苯氧基）-2-［N-（4′-氨基苯乙基）-N-甲基氨基］乙烷54

1321　6-氨基-3,4-二氢-2（1H）-喹啉酮55

1322　4-氨基吡啶（4-氨基氮杂苯，对氨氮苯）55

1323　2-甲基-3-氨基-4-甲氧甲基-5-氨甲基吡啶56

1324　8-氨基喹啉57

1325　4-氨基异喹啉58

1326 二乙氨基乙胺（N,N-二乙基乙二胺）58

1327　3-氨基丙醇（3-羟基丙胺）59

1328　苯乙胺（β-氨基乙苯，2-苯基乙胺）60

1329　3,4-二甲氧基苯乙胺61

1330　对氨甲基苯甲酸（对羧基苄胺，止血芳酸）62

1331　胡椒乙胺62

1332　N-（3-氨基丙基）己内酰胺64

1.4　脂肪酸及其酯的氢化65

1.4.1　反应原理65

1.4.2　合成实例65

1401　1,6-己二醇（1,6-二羟基己烷）65

1402 3-苯基丙醇（γ-苯丙醇，氢化肉桂醇，3-苯基-1-丙醇）66

1.5　催化氢解67

1.5.1　脱卤氢解67

1.5.2　脱苄氢解69

1.5.3　脱硫氢解70

1.5.4　开环氢解70

1.5.5　合成实例71

1501　β-萘甲醛71

1502　4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛72

1503　2-氨基二苯酮73

1504　间羟基-α-（甲氨基甲基）苯甲醇（消旋苯肾上腺素）73

1505　1-对羟基苯基-2-苯基-4-正丁基-3,5-吡唑二酮水合物（羟基保太松）74

1506　3-甲氨基哌啶75

1507　4-（3-三氟甲苯基）-4-羟基哌啶76

1508　4-羟基-3-甲氧基-4′-甲基二苯酮77

1509　3-氨基吡咯烷二盐酸盐78

1510　2,4-二氯-5-氟-6-甲基苯胺79

1511　4,5-二氨基-6-羟基嘧啶79

1515　3-乙酰正丙醇（γ-乙酰基正丙醇，5-羟基-2-戊酮）80

1.6　催化转移氢化81

1.6.1　反应原理81

1.6.2　合成实例82

1601　苯乙胺82

1602　3-苯丙酸（β-苯丙酸，氢化肉桂酸）83

1603　2-［β-（2′-噻吩基）乙基］苯甲酸84

1604　2-乙氨基-5-乙氧基羰基苯胺84

第2章　金属与供质子剂还原法86

2.1　钠-醇还原法86

2.1.1　反应原理86

2.1.2　合成实例88

2101 十二烷醇（十二醇，月桂醇，椰油醇）88

2102　1,10-癸二醇（十次甲基二醇，1,10-二羟基癸烷）89

2103　β-苯乙醇（2-苯乙醇）90

2104　2-苯基-1,3-丙二醇91

2105　二苯基丙醇（1-羟基-3,3-二苯基丙烷）92

2106　4-甲基-5-羟甲基咪唑盐酸盐93

2107　1,4,5,8-四氢萘94

2108　3-苯丙酸95

2109　1-（4′-甲氧基）苯基-2-丙胺95

2.2　锌汞剂-盐酸还原法96

2.2.1　反应原理96

2.2.2　合成实例98

2201　2,4-二羟基己苯（己基间苯二酚，己雷琐辛）98

2202　4-溴-2-丙基苯酚99

2203　γ-苯丁酸100

2.3　锌-供质子剂还原法101

2.3.1　锌在中性（或弱碱性）介质中还原101

2.3.2　锌在碱性介质中还原102

2.3.3　锌在酸性介质中还原102

2.3.4　合成实例103

2301　氢化偶氮苯（1,2-二苯肼，对称二苯肼，1,2-二苯基联氨）103

2302　苄氧基氢化偶氮苯104

2303　二苯甲醇（2-羟基二苯甲烷，双苯甲醇）105

2304　4-氯双苯甲醇106

2305　邻羟甲基苯甲酸内酯（苯酞）106

2306　5-氨基异苯并呋喃-1-酮107

2307　2-［4-（1-氧代-2-异吲哚啉基）苯基］丁酸（吲哚布芬）108

2308　2-甲基-1,4-萘二酚双醋酸酯（维生素K4）109

2309　反式-4-甲基环己胺110

2310　2-呋喃甲胺111

2311　二苯甲胺111

2312　乙酰氨基丙二酸二乙酯112

2313　1-甲基-1-苯基肼（不对称甲基苯肼）113

2314　3-氨基-4-苯基苯乙腈（2-氨基-4-乙氰基联苯）114

2315　2,6-二甲基-3-氨基-4-叔丁基苯乙腈115

2316　3,4-二甲基苯胺116

2317　3-甲氧基-4-羟基-β-苯乙胺盐酸盐116

2318 5-乙基-5-苯基-六氢嘧啶-4,6-二酮（扑痫酮）117

2319　苯硫酚（硫酚，巯基苯）118

2320　对甲氧基苯肼磺酸钠119

2.4　锡（或氯化亚锡）-盐酸还原法120

2.4.1　反应原理120

2.4.2　合成实例122

2401　对氨基苯乙酮（对氨基乙酰苯）122

2402　4-（2-甲氧基乙基）苯胺123

2403　3-氨基-4-甲氧基苯乙酮124

2404　5-氨基-2-甲氧基苯甲酸甲酯124

2405　N′-（对氨基苯基）-N,N-二甲基乙脒125

2406　2,4,5-三甲氧基苯胺126

2407　2,3,5-三甲基-对苯二胺二盐酸盐127

2408　4-氨基邻苯二甲酰亚胺127

2409　2-｛［（2′-氰基联苯基）-4-基］甲基｝氨基-3-氨基-苯甲酸乙酯128

2410　2,4,6-三氨基喹唑啉129

2411 4-氨基-1-甲基-3-丙基吡唑-5-甲酰胺130

2412　对羟基苯乙酸（4-羟基苯乙酸）131

2.5　铁-供质子剂还原法132

2.5.1　反应原理132

2.5.2　合成实例134

2501 甲胺（一甲胺，氨基甲烷）134

2502　氨甲基环己醇盐酸盐135

2503　间甲苯胺（间氨基甲苯）135

2504　邻氨基乙苯（邻乙苯胺）136

2505 间氨基三氟甲苯（间三氟甲基苯胺）137

2506　2,3-二甲基苯胺（1-氨基-2,3-二甲苯）138

2507　2,6-二甲基苯胺（2-氨基间二甲苯）138

2508　均三甲苯胺（间三甲苯胺，2,4,6-三甲基苯胺）139

2509　间苯二胺（1,3-二氨基苯）140

2510　对苯二胺（1,4-二氨基苯）141

2511　2,4-二氨基甲苯（4-甲基间苯二胺）142

2512　4,5-二氯邻苯二胺143

2513　对氨基苯酚（对羟基苯胺）144

2514　邻氯苯胺145

2515　3-甲基-2-氯苯胺（2-氯-3-氨基甲苯）146

2516　2-甲基-3-氯苯胺（3-氯邻甲基苯胺）147

2517　4-氯-3-甲基苯胺（对氯间甲苯胺）147

2518　2,3-二氯苯胺148

2519　2,4,5-三氯苯胺149

2520　3-氯-4-氟苯胺150

2521　2,4-二氟苯胺150

2522　间甲氧基苯胺（间氨基苯甲醚，间茴香胺）151

2523　对氨基苯乙酮151

2524　间氨基苯乙酮（间乙酰苯胺，间氨基乙酰苯）152

2525　对氨基苯甲酸152

2526　间氨基苯甲酸153

2527　5-氨基异酞酸154

2528　3,5-二氨基苯甲酸155

2529　对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）155

2530　3-氨基-2-甲基苯甲酸甲酯156

2531　对氨基苯脒盐酸盐157

2532　邻氨基二苯胺158

2533　4-氨基苯甲酸-4′-氨基苯氧乙酯158

2534　2,2′-二氨基联苄磷酸盐159

2535　3-氨基二苯胺盐酸盐160

2536　2-氨基-4′-氯二苯胺160

2537　邻（3-氨基-4-氯苯甲酰基）苯甲酸（NH2-CBB）161

2538　N-（2-氨基苯甲酰基）甘氨酸苄酯162

2539　4-氯-5-（2′，3′-二氯苯氧基）邻苯二胺163

2540 1-环丙基-5-氨基-6,7,8-三氟-1,4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸乙酯164

2541　5-（4′-氨基苄基）噻唑烷-2,4-二酮165

2542　邻氨基苯磺酰胺165

2543　4,4′-二氨基二苯砜（氨苯砜）166

2544　对氨基苯胂酸（胂酸苯胺）167

2545　5-氨基-2-甲氧基吡啶168

2546　2-氨基-6-氯吡啶168

2547 6-甲氧基-8-氨基喹啉（8-氨基-6-甲氧基喹啉）169

2548　5-氯-8-氨基喹啉170

2549　2,4,6-三氨基喹唑啉171

2550　2-氨基-5-氯-二苯甲酮（氨基酮）171

2551　2-甲氨基-5-氯-二苯甲酮172

2552　2-乙基-4-氨基吡啶173

2553　7-氯-1-甲基-5-苯基-3H-1,4-苯并二氮杂？-2-酮（安定）174

2554　对氯苯硫酚175

第3章　含硫负离子还原法176

3.1　硫化物还原剂还原法176

3.1.1　反应原理176

3.1.2　合成实例178

3101　邻甲氧基苯胺（邻氨基苯甲醚，邻茴香胺）178

3102　邻氨基乙苯178

3103　对氨基苯酚179

3104　邻苯二胺（1,2-二氨基苯）179

3105　间硝基苯胺（3-硝基苯胺）180

3106　2-氨基-4-硝基苯酚（对硝基邻氨基苯酚，4-硝基-2-氨基苯酚）181

3107　间氯苯胺183

3108　对氨基苯乙醚（对乙氧基苯胺）183

3109　对氨基苯丁醚184

3110　对甲苯胺（对氨基甲苯）185

3111　对氨基苯甲醛186

3112　2-硝基-4-氨基苯甲醛188

3113　N-对氨基苯甲酰谷氨酸189

3114　5-氯-2-羟基苯胺（2-氨基-4-氯苯酚，邻氨基对氯苯酚）190

3115　5-氨基-N-甲基异酞酰胺191

3116　3-氨基-4-甲基二苯甲酮192

3117　3,4-二氨基二苯甲酮192

3118　4-硝基-4′-氨基二苯硫醚193

3119　6-氨基喹啉194

3.2　含氧硫化物还原剂还原法195

3.2.1　连二硫酸钠（Na2S2O4·2H2O）还原法195

3.2.2　亚硫酸盐还原法196

3.2.3　合成实例196

3201　4,5-二氨基-2-（2′-丙氧基苯基）嘧啶-6-酮196

3202　2,6-二甲基氢醌（2,6-二甲基对苯二酚）197

3203　2,3,6-三甲基氢醌（2,3,6-三甲基对苯二酚）198

3204　氨基乳清酸199

3205　2-巯基-4,5-二氨基-6-羟基嘧啶199

3206　2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐（6-羟基-2,4,5-三氨基嘧啶硫酸盐）200

3207　5-氨基尿嘧啶201

3208　苯肼（苯基联胺）201

3209　对磺酰氨基苯肼盐酸盐203

3210　苯肼-4-磺酸（对磺酸苯肼）204

3211　间氨基苯甲醛（3-氨基苯甲醛）205

3212　对氯苯亚磺酸206

3213　1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷（三氟氯溴乙烷）206

第4章　金属氢化物还原法208

4.1　氢化铝锂还原法208

4.1.1　还原醛酮209

4.1.2　还原羧酸、酸酐、酯和酰卤210

4.1.3　还原酰胺和腈211

4.1.4　还原其他基团212

4.1.5　合成实例212

4101　2-羟基-2-（2′，4′-二氯苯基）氯乙烷212

4102　正十三醇（十三醇）213

4103　正十九醇（十九醇）214

4104　正三十烷醇（三十烷醇）215

4105　环丁基甲醇215

4106　3,5-二甲氧基苄醇216

4107　3-吡啶甲醇盐酸盐217

4108　2-苯基哌嗪218

4109　对羟基苯乙胺（酪胺）219

4.2　硼氢化钠（钾）还原法220

4.2.1　反应原理220

4.2.2　合成实例222

4201　三氯乙醇（2,2,2-三氯乙醇）222

4202　3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇223

4203　2-甲基-3-苯基-2-丙烯醇224

4204　2-异丙基-3-苯基丙烯醇225

4205　阿托品（龙葵碱，颠茄碱）225

4206　1-苯基丙醇（利胆醇，苯丙醇）226

4207　7-羟基-7-苯基庚酸227

4208　1-邻氯苯基-α-溴代乙醇228

4209　α-（氨甲基）-4-羟基-1,3-苯二甲醇229

4210　1-（4′-氨基-3′，5′-二氯苯基）-2-叔丁氨基乙醇230

4211　2-甲氨基-1-苯基-1-丙醇（1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇，麻黄碱）231

4212　2-氨基-1-（2′，5′-二甲氧苯基）-1-丙醇盐酸盐（甲氧胺盐酸盐）231

4213　2-氨基-N-［2-（2′，5′-二甲氧基苯基）-2-羟乙基］乙酰胺盐酸盐（管通）232

4214 1-（4′-羟基苯基）-2-［2-（4′-羟基苯基）乙氨基］-［丙醇］-［1］（利托君）233

4215 (E)-N-甲基-N-（3-苯基-2-丙烯基）-1-萘甲胺盐酸盐（萘替芬）234

4216　4-（1-羟基-2-异丙氨基乙基）甲磺酰苯胺盐酸盐（盐酸索他洛尔）235

4217　溴化吡啶羟乙基噻吩236

4218　2-茚满醇237

4219　2-［3-（4′-硝基苯）丙基氨基］乙醇237

4220　七氟丁醇238

4221　十八碳醇（十八醇，硬酯醇）239

4222　癸二醇240

4223　3,5-二溴-2-氨基苯甲醇（3,5-二溴邻氨基苯甲醇）240

4224　5-甲基-4-羟甲基咪唑盐酸盐241

4225　苄胺（苯甲胺）242

4226　N-（1-苯乙基-4-哌啶基）苯胺243

4227　氮杂环辛烷243

4228　N-甲基-1,2,5,6-四氢烟酸甲酯（槟榔碱）244

第5章　肼还原法246

5.1　黄鸣龙还原法246

5.1.1　反应原理246

5.1.2　合成实例248

5101　十一烷二酸248

5102　对甲氧基甲苯（4-甲基苯甲醚）249

5103　4-氨基苯基丁酸250

5104　2-丁基苯并呋喃251

5105　2-乙基苯并呋喃251

5106　2-［（2′-氯-6′-氟苯基）氨基］-5-甲基苯乙酸（罗美昔布）252

5.2　肼及其衍生物还原剂还原法253

5.2.1　水合肼还原法253

5.2.2　对甲苯磺酰肼还原法254

5.2.3　二亚胺还原法255

5.2.4　合成实例256

5201　对氨基肉桂酸256

5202　邻（3-氨基-4-氯苯甲酰基）苯甲酸257

5203　4-［4-（4′-甲氧基苯基）-1-哌嗪基］苯胺257

5204　N-（2-氨基苄基）-N-甲基环己胺258

5205　2-巯基-5-甲氧基-1H-苯并咪唑259

5206　4,6-二氯-2-氨基苯酚260

5207　3,4-二甲基苯胺261

5208　2,4-二氨基苯甲醛261

第6章　其他还原法263

6.1　醇铝还原法263

6.1.1　反应原理263

6.1.2　合成实例265

6101　反式-2-丁烯醇265

6102　1-对硝基苯基-2-乙酰氨基-1,3-丙二醇266

6.2　硼烷还原法及其他还原法267

6.2.1　反应原理267

6.2.2　合成实例269

6201　正己醇（1-己醇，正六醇）269

6202　环戊基乙醛269

6203　3-氨基-4-羟基苯胂酸270

6204 甲基氢醌（2-甲基氢醌）271