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第一章 绪论1

1.1 高分子的基本概念1

1.2 聚合物的分类与命名2

1.2.1 聚合物的分类2

1.2.2 聚合物的命名7

1.3 制备高分子的聚合反应8

1.3.1 按单体转变成聚合物过程中的结构变化分类8

1.3.2 按聚合反应机理分类10

1.4 分子量及其分布11

1.4.1 聚合物的平均分子量11

1.4.2 聚合物的分子量分布13

1.5 线型、支链型和交联型高分子13

1.6 高分子表征方法14

1.6.1 测定聚合物分子量的方法14

1.6.2 聚合物的链结构表征16

1.6.3 聚合物聚集态的表征17

1.6.4 聚合物的热分析19

1.6.5 聚合物的力学性能21

1.7 聚合物的成型加工22

1.7.1 聚合物的成型加工方法与分类22

1.7.2 高分子材料的添加剂24

1.7.3 聚合物成型加工的主要方法与分类24

1.8 高分子科学发展史35

1.8.1 合成聚合物的发展史35

1.8.2 高分子科学的发展史36

本章总结38

参考文献38

习题与思考题39

第二章 逐步聚合反应40

2.1 逐步聚合反应的一般特点和类型43

2.1.1 逐步聚合反应的一般特点43

2.1.2 逐步聚合反应的类型43

2.2 线型缩聚反应机理46

2.2.1 缩聚反应单体的官能度46

2.2.2 官能团的等活性概念46

2.2.3 线型缩聚反应机理48

2.2.4 数均聚合度和反应程度49

2.2.5 缩聚中的副反应52

2.3 线型缩聚动力学54

2.3.1 缩聚反应速率及其测定54

2.3.2 不可逆条件下的缩聚动力学55

2.3.3 平衡条件下的缩聚动力学59

2.4 线型缩聚物的分子量及其分布60

2.4.1 数均聚合度的影响因素60

2.4.2 线型缩聚物的分子量分布68

2.5 非线型逐步聚合反应71

2.5.1 支化逐步聚合反应71

2.5.2 体型逐步聚合反应76

2.6 逐步聚合反应实施方法87

2.6.1 熔融聚合88

2.6.2 溶液聚合88

2.6.3 界面缩聚90

2.6.4 固相缩聚91

2.7 重要的逐步聚合物举例92

2.7.1 聚酯92

2.7.2 聚碳酸酯93

2.7.3 聚酰胺95

2.7.4 聚氨酯99

2.7.5 酚醛树脂103

2.7.6 氨基树脂107

2.7.7 环氧树脂109

2.7.8 高性能逐步聚合物111

2.7.9 高度支化聚合物（树枝型和超支化聚合物）117

本章总结120

参考文献122

习题与思考题125

第三章 自由基聚合128

3.1 连锁聚合反应129

3.1.1 连锁聚合反应的特点129

3.1.2 自由基的产生129

3.1.3 自由基的活性129

3.1.4 通过自由基聚合得到的聚合物129

3.2 连锁聚合反应的单体130

3.2.1 单体种类及特点130

3.2.2 取代基的电子效应130

3.2.3 取代基的位阻效应131

3.3 自由基聚合机理131

3.3.1 基元反应131

3.3.2 引发剂134

3.4 聚合反应动力学140

3.4.1 聚合反应速率及方程式140

3.4.2 自动加速效应144

3.4.3 聚合度146

3.4.4 转移反应对聚合度的影响146

3.5 阻聚和缓聚150

3.5.1 阻聚作用和缓聚作用150

3.5.2 阻聚剂和阻聚机理151

3.6 分子量分布153

3.6.1 歧化终止153

3.6.2 偶合终止154

3.7 自由基共聚合155

3.7.1 概述155

3.7.2 共聚物的类型及命名155

3.8 共聚物组成微分方程156

3.8.1 共聚物组成微分方程156

3.8.2 共聚物组成与原料组成曲线158

3.8.3 共聚物组成与转化率的关系161

3.9 共聚物链段的序列分布163

3.10 多元共聚165

3.11 单体和自由基的相对活性167

3.11.1 基本概念167

3.11.2 单体和自由基的相对活性167

3.12 Q-e的概念171

3.13 共聚速率173

3.13.1 化学控制终止173

3.13.2 扩散控制终止175

3.14 聚合反应热力学175

3.14.1 聚合热力学的基本概念176

3.14.2 单体结构效应177

3.14.3 对于1，2－二取代乙烯的聚合反应177

3.14.4 聚合－解聚平衡和聚合上限温度177

3.15 自由基聚合的聚合方法179

3.15.1 本体聚合180

3.15.2 溶液聚合181

3.15.3 悬浮聚合184

3.15.4 乳液聚合186

本章总结190

参考文献191

习题与思考题191

第四章 乳液聚合193

4.1 乳液聚合概述193

4.1.1 乳液聚合的特点193

4.1.2 乳液聚合方法发展历史194

4.1.3 乳液聚合产品及应用196

4.2 乳液聚合机理198

4.2.1 乳化剂199

4.2.2 单体202

4.2.3 引发剂202

4.2.4 乳液聚合体系的物理模型203

4.2.5 乳液聚合动力学204

4.2.6 聚合物胶乳的稳定207

4.3 乳液聚合技术进展208

4.3.1 种子及核／壳乳液聚合209

4.3.2 无皂乳液聚合211

4.3.3 反相乳液聚合213

4.3.4 细乳液聚合215

4.3.5 微乳液聚合217

4.3.6 分散聚合219

本章总结221

参考文献222

习题与思考题222

第五章 离子聚合和配位聚合223

5.1 阴离子聚合224

5.1.1 阴离子聚合的单体224

5.1.2 阴离子聚合的引发剂和引发反应225

5.1.3 单体和引发剂的匹配227

5.1.4 阴离子聚合反应机理229

5.1.5 阴离子聚合反应动力学231

5.1.6 阴离子聚合增长速率常数及其影响因素232

5.1.7 丁基锂的配位能力和定向作用235

5.2 阳离子聚合237

5.2.1 阳离子聚合的单体237

5.2.2 阳离子聚合的引发体系和引发作用239

5.2.3 阳离子聚合机理241

5.2.4 阳离子聚合动力学243

5.2.5 影响阳离子聚合速率常数的因素245

5.2.6 聚异丁烯和丁基橡胶246

5.3 配位聚合246

5.3.1 配位聚合的基本概念247

5.3.2 聚合物的立体异构现象248

5.3.3 Ziegler-Natta引发体系252

5.3.4 茂金属引发剂258

5.3.5 ω－烯烃配位聚合的机理259

5.3.6 共轭二烯烃的配位聚合263

5.4 离子聚合与自由基聚合的比较266

本章总结269

参考文献270

习题与思考题270

第六章 开环聚合274

6.1 开环聚合机理和动力学274

6.2 环醚的开环聚合275

6.2.1 阴离子聚合275

6.2.2 阳离子聚合277

6.3 内酰胺的开环聚合280

6.3.1 阳离子聚合281

6.3.2 阴离子聚合282

6.3.3 水解聚合反应283

6.4 内酯的开环聚合284

6.4.1 阳离子聚合284

6.4.2 阴离子聚合285

6.4.3 配位聚合285

6.5 其他开环聚合反应286

6.5.1 开环易位聚合286

6.5.2 含硫杂环化合物287

6.5.3 环硅氧烷287

6.5.4 环缩醛288

6.5.5 环胺290

6.5.6 含磷环酯290

6.6 环氧树脂及其应用概况291

6.6.1 环氧树脂的定义及发展简史291

6.6.2 环氧树脂的应用领域及国内外应用发展概况294

6.6.3 环氧树脂及其应用的新进展297

本章总结300

参考文献301

习题与思考题301

第七章 新型聚合反应303

7.1 自由基活性（可控）聚合303

7.1.1 无金属引发体系的可控自由基聚合304

7.1.2 可逆加成－断裂链转移自由基聚合306

7.1.3 原子转移自由基聚合308

7.2 超分子聚合312

7.2.1 超分子聚合物的概念312

7.2.2 （准）聚轮烷和聚索烃的合成和应用313

7.2.3 聚索烃的合成和应用317

7.2.4 小分子自组装构筑超分子聚合物320

7.3 点击化学325

7.3.1 CuAAC法在聚合物合成中的应用326

7.3.2 利用点击化学法对聚合物进行修饰327

7.3.3 生物大分子与聚合物共轭材料的制备328

7.3.4 通过点击化学法合成嵌段、星型、梳型等结构复杂高分子材料328

7.4 其他新型聚合方法335

7.4.1 基团转移聚合335

7.4.2 等离子体聚合340

7.4.3 模板聚合341

本章总结343

参考文献344

习题与思考题345

第八章 聚合物的化学反应346

8.1 聚合物化学反应的分类、特征和影响因素346

8.1.1 聚合物化学反应的分类346

8.1.2 聚合物化学反应的特征346

8.1.3 聚合物化学反应的影响因素347

8.2 聚合物的相似转变349

8.2.1 聚二烯烃的加成反应349

8.2.2 聚醋酸乙烯酯的醇解350

8.2.3 聚烯烃和聚氯乙烯的氯化351

8.2.4 苯环侧基的取代反应352

8.2.5 聚丙烯酸酯类的基团反应353

8.2.6 环化反应353

8.2.7 纤维素的化学改性354

8.3 聚合度变大的化学转变356

8.3.1 扩链反应356

8.3.2 接枝共聚357

8.3.3 嵌段共聚361

8.3.4 交联362

8.4 聚合度变小的化学转变——聚合物的降解366

8.4.1 水解、化学降解和生化降解367

8.4.2 热降解367

8.4.3 聚合物的防老化和绿色高分子概念371

本章总结373

参考文献374

习题与思考题374

第九章 功能高分子375

9.1 天然高分子375

9.1.1 多聚糖375

9.1.2 蛋白质378

9.1.3 动、植物分泌物379

9.2 生物医用高分子380

9.2.1 生物医用高分子材料分类380

9.2.2 生物医用高分子材料特性381

9.2.3 生物医用高分子材料应用381

9.3 功能高分子膜及分离吸附高分子383

9.3.1 高分子分离膜383

9.3.2 吸附分离功能高分子385

9.4 智能（响应）高分子388

9.4.1 设计构筑与制备方法388

9.4.2 分类389

9.5 光电功能高分子392

9.5.1 导电高分子392

9.5.2 压电聚合物393

9.5.3 光学功能高分子393

9.5.4 光电高分子394

9.5.5 高分子液晶396

本章总结397

参考文献398

习题与思考题399